热处理方法对2A12铝合金阳极氧化热控膜结构与性能的影响
发布时间:2021年2月28日 点击数:5045
2A12铝合金的强度、耐疲劳性能和延展性好,易加工成型,被广泛应用在航天领域,如人造卫星、飞船、空间站等设施上
2A12材料在工程上常用的是T4和H112状态。2A12-T4材料的厚度通常小于6 mm,但实际生产过程中,有时需要材料厚度大于6 mm,因此需要通过热处理将2A12-H112转换成2A12-T4状态。在一次生产过程中,所用材料是2A12-T4状态,要求阳极氧化发黑后具备热控膜的功能,但热循环试验后,热控膜脱落,露出金属基材。该状态下的热控膜脱落也是困扰其他科研院所的比较棘手的问题。根据以往的生产经验,采用2A12-H112状态的材料,同样是阳极氧化发黑的热控膜,在热循环试验后未出现脱落。基于此,本文分析了热处理状态T4和H112对2A12铝合金阳极氧化发黑的影响,以期加深对热控膜的理解。
1实验
1.1材料
2A12铝合金的成分(质量分数)为:Cu 4.18%,Mg 1.23%,Mn 0.55%,Fe 0.24%,Si 0.40%,Zn 0.05%,Al余量。2A12-H112材料为市售。获得2A12-T4的方法:将2A12-H112加热到495°C,再保温50 min,取出后立即放入室温的水中进行淬火处理,然后在室温放置96 h进行自然时效。
1.2阳极氧化热控膜的制备
氧化发黑的大致工艺流程为:除油→水洗→碱腐蚀→水洗→酸出光→水洗→硫酸阳极氧化→水洗→着黑色→水洗→封闭→水洗。
除油:碳酸钠40~50 g/L,磷酸钠40~50 g/L,硅酸钠20~30 g/L,60~80°C,10~20 min。
碱腐蚀:氢氧化钠40~50 g/L,60~80°C,10~150 s。
酸出光:硝酸50~80 g/L,室温,10~150 s。
硫酸阳极氧化:硫酸170~180 g/L,1~2 A/dm2,60~100 min。
着黑色:有机染料10~15 g/L,20~30 min,p H 5~6。
封闭:镍盐4~5 g/L,90~98°C,20~24 min,p H 5.5~5.8。
1.3表征与性能测试
1.3.1热循环性能
热循环试验的条件为:常压,最高50°C,最低-15°C,循环次数不小于12.5次,升降温速率不低于3°C/min,极端温度停留时间不小于4 h(工作2 h,断电0.5 h,工作2 h)。
1.3.2表面形貌及成分
采用QUANTA-200型扫描电子显微镜(SEM)观察热控膜的微观形貌。采用INCA型能谱仪(EDS)分析热控膜的成分。以Keller腐蚀剂腐蚀后,采用BM-53XB型金相显微镜观察基材的金相组织。
2结果与讨论
2.1热处理状态对热控膜微观形貌的影响
从图1可见,当状态为2A12-T4时,晶粒沿挤压方向分布,呈条状,晶粒边界明显,并且晶界附近存在黑点,且均匀分布在基体中。根据相关文献
图1 不同状态铝合金的金相图 下载原图
Figure 1 Metallography of aluminum alloy under different heat treatment conditions
图2 T4(a)和H112(b)状态下所制热控膜表面的微观形貌 下载原图
Figure 2 Surface micromorphologies of thermal control coatings prepared under T4 (a) and H112 (b) states,respectively
2.2热处理状态对热控膜成分的影响
从表1可知,2种状态的热控膜的主要元素均为C、O和Al,表明它们的成分主要都是Al2O3,C元素来自黑色染料。但是2A12-T4状态下的C元素含量明显高于2A12-H112状态,这是由于2A12-T4状态制得的热控膜存在裂缝,空隙较大,有机染料渗入基体较多,这与扫描电镜的结果是一致的。
2.3热处理状态对热控膜热循环性能的影响
从图3可见,热循环试验后,2A12-T4状态下的热控膜出现脱落,露出基材,且是批次性的。而2A12-H112状态下的热控膜仍旧完好,表明热处理状态会显著影响热控膜的热循环性能。
图3 不同状态下所制热控膜在热循环试验后的SEM照片 下载原图
Figure 3 SEM images of thermal control coatings prepared under different states after thermal cycling test
2.4热控膜在热循环试验中脱落行为分析
由于2A12-T4状态下的Cu Al2强化相电位较负,硫酸阳极化时优先溶解,令膜层中存在大量孔洞。而由于热控膜与基材之间存在孔洞,且裂纹穿透孔洞(见图4a),造成热控膜成膜质地疏松,与基材的结合力差,因此在热循环试验过程中,热胀冷缩的应力作用令热控膜沿着晶界、裂纹整块地脱落(见图4b)。而当状态为2A12-H112时,热控膜未见明显裂纹,且与基材之间不存在孔洞(见图5),表现出较好的热循环性能。根据相关文献
图4 T4状态下所制热控膜在热循环试验后截面(a)和表面(b)的形貌 下载原图
Figure 4 Sectional (a) and surface (b) micromorphologies of thermal control coating prepared under T4 state after thermal cycling test
根据生产经验,2A12-T4状态下铝合金上热控膜的脱落呈批次性,有的批次不会出现脱落的情况,这可能与基材的粗糙度、微腐蚀、机械加工、发黑氧化参数等因素有关
图5 H112状态下所制热控膜在热循环试验后的截面形貌 下载原图
Figure 5 Sectional micromorphology of thermal control coating prepared under H112 state after thermal cycling test
脱落处的元素组成(质量分数)有:Cu 3.99%,Mg 1.23%,O 13.35%,Al 80.09%,S 1.34%。O元素表明了热控膜依然存在,而Cu和Mg元素表明该膜很薄。阳极氧化膜分为阻挡层和疏松层,阻挡层呈纳米级
3结论
2A12铝合金处于2A12-H112状态时,Cu Al2强化相和杂质固溶在基体中,没有明显的晶粒边界,金相组织均匀,热控膜未见明显裂纹,且与基材之间不存在孔洞,热循环性能较好。而处于T4状态时,Cu Al2强化相、杂质和晶粒边界是热控膜的缺陷部位,最终发展成裂纹。热控膜与基材之间存在孔洞,且裂纹穿透孔洞,这是造成热循环试验后热控膜脱落的主要原因。
在实际生产中应尽量避免采用2A12-T4状态的铝合金进行热控阳极氧化,如必须使用,应在热循环试验证明无质量问题后才能正式装配。